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混凝工艺处理电池工业废水

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1.1该厂电池生产中的主要来源有电池生产线清洗浆料的;调配浆料中洒漏的药剂;清洗生产地面的。量每天约250~300t,中重金属离子超过了允许排放标准几倍乃至几十倍。


1.2治理工艺


1.2.1治理基本要求


(1)经治理后的水质要求达到广东省广州治理排放的DB4437-90标准中一级排放标准。
(2)处理过程中所产生的污泥用来制砖,对环境不会造成污染。


1.2.2治理工艺基本原理
根据中含重金属离子的种类,采用生成硫化物或氢氧化物沉淀的方法进行处理。考虑到生成氢氧化物容易控制,且废渣便于利用,故选择生成氢氧化物的工艺。


几种主要金属离子与常用的碱性物质Na2CO3,Ca(OH)2,NaOH的化学反应式如下:
Zn2++2OH-Zn(OH)2↓
Mn2++2OH-Mn(OH)2↓
Hg2++2OH-Hg(OH)2↓


生成的这些氢氧化物通常都是难溶的物质,在水中的容度积如表1所列。上述化学反应式及溶度积表明,用添加碱性物质来降低重金属离子浓度的方法是可行的。






治理工艺流程及主要设备


治理工艺采用混凝法,混凝剂为FeCl3,pH调整剂为NaOH,主要设备为搅拌混凝槽,斜沉淀池,箱式压滤机以及相应的配药和加药系统。工艺流程如图1所示。






搅拌混凝槽及沉降池是影响混凝絮团粒径及其沉降效率的关键设备,经试验确定了主要设计参数:搅拌混凝槽的搅拌时间为25min,搅拌桨末端线速度为1.2m/s,颗粒全部被截留最小沉淀速度为2.9×10-5m/s,混凝后最大含渣量为600mg/L,最大处理量为400m3/d。根据上述参数计算出搅拌混凝槽的有效体积为7m3,搅拌叶轮直径为1m,搅拌转速23r/min,沉淀池的平面积为30m2,其尺寸为7.15m×4.20m。


1.2.4工艺操作过程


控制条件:水量为14~16m3/h,FeCl3为0.3~0.4kg/(m3水),pH为8.5~8.7。先在集中池将除渣,除渣后的用抽入流量计槽,经计量的自动流入搅拌槽,加FeCl3。搅匀后自动流入混凝槽,在混凝槽内加碱液,重金属离子生成氢氧化物析出,并混凝成较大的颗粒,然后自动流入斜沉淀池进行固液分离,清水从斜上部流出排放,经治理后的达到排放标准(表2)。沉降的颗粒进入贮泥斗,间歇地用抽入箱式压滤机,经压滤后的滤液可直接排放。如发现含泥,则可返回污水集中池,再次进行治理。污泥与锅炉煤渣混合后制砖。






结果与讨论


上述工艺经过3年多的运行,工艺过程稳定,调控方便,排放水的水质达到了广东省广州治理排放的DB4437-90一级排放标准。电池治理工艺能正常高效的运行主要与混凝pH值、混凝剂用量、混凝搅拌的强度等因素有关,现分别讨论如下。


2.1pH值与水中重金属离子含量的关第


上述重金属离子与OH-的化学反应式及其化合物的溶度积表明,中的重金属离子能否最大限度的除去,取决于这些金属离子能否最大限度的生成难溶的氢氧化物及这些氢氧化物能否稳定的析出,而这些都与的pH值密切相关。为了确定最佳pH值,进行了不同pH值与中Zn2+,Mn2+,Hg2+离子含量关系的试验,如pH为6.8时,Zn2+,Mn2+,Hg2+含量分别为65.0,4.5,0.056mg/L,结果如图2所示。






由图2可知,在pH为8.0时,Zn2+,Mn2+在水中的含量较高。随着pH值的增大,其含量逐渐变低,在pH为9.0时,Zn2+,Mn2+含量分别为0.10,0.15mg/L。.pH值继续增大,Zn2+,Mn2+离子反而逐渐增高,当pH为11.0时,Zn2+,Mn2+离子含量增加到5.0,3.0mg/L。产生这种情况的原因是由于Zn2+,Mn2+离子的氢氧化物能在OH-离子浓度较大的情况下生成相应的配位阴离子Zn(OH)-3和Mn(OH)-3。.这些离子的溶度积分别为3×10-3及1×10-5,说明溶解度增大,使水液中的Zn2+,Mn2+含量增加,而Hg2+离子不具有这种性质,因此其含量较为稳定。


试验结果表明,pH值控制在8.5~8.7较为适宜,一方面保证了中金属离子含量达到排放标准,同时pH值也符合排放要求。


2.2混凝剂用量的影响


以NaOH作沉淀剂,当重金属离子含量较低时,生成的氢氧化物呈胶凝状物,在搅动及物料流动过程中这些胶状物易破碎成微细的颗粒,使沉降极为困难。试验表明,加入适量的混凝剂可明显地改善这种状况。当中Zn2+,Mn2+,Hg2+离子总量在20.0~80.0mg/L时,每m3添加300~400gFeCl3,能明显的降低细颗粒的含量。


2.3混凝搅拌速度的影响


在混凝过程中进行适当搅拌,不仅使添加的NaOH迅速分散,重金属离子与OH-离子反应生成氢氧化物沉淀,而且增加了颗粒间的碰撞机会,使微粒凝聚和分散同时发生。如果搅拌速度过快,搅拌浆叶和激烈旋转的水流可能将凝结不牢固的颗粒击碎成细微颗粒,使颗粒的沉降变得很困难。因此,适宜的搅拌强度能增大颗粒粒径,提高沉淀池的效率。


3结论


(1)含Zn2+,Mn2+,Hg2+离子的电池生产可以采用以NaOH为离子沉淀剂及pH调整剂,FeCl3为混凝剂,降低上述离子的含量而达到排放标准。
(2)由于用NaOH作沉淀剂所形成的微细颗粒沉降速度慢,因此采用斜沉淀池可显著地提高处理能力,减少处理场地。
(3)本文论述的治理工艺过程稳定,便于操作,环境卫生,是电池厂治理的适宜方法。



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